下午不能办理离职手续的情况并不常见，因为根据《中华人民共和国劳动合同法》，员工辞职需要提前30天书面通知用人单位，这是员工的权利，用人单位无权拒绝。通常情况下，企业单位员工办理离职手续不需要区分上午或下午，HR部门需要准备离职员工的档案资料，并通过各级主管领导人签名批准。
然而，有些情况下可能存在特殊规定或流程上的考虑，例如：
如果离职员工职务重要或涉及核心技术岗位，可能需要更长时间的审计或工作交接，这可能导致离职手续的办理被推迟到下午甚至傍晚。
对于一些规模较大的企业，离职手续的准备工作可能更加繁琐，需要更多时间，因此可能无法在上午完成所有流程。
某些企业可能出于内部管理的考虑，设定了特定的工作日（如星期三）来办理离职手续，但这必须符合劳动法规定，并且需要提前通知员工。
如果存在“厂里规定星期三才可以办离职，星期四不给办离职”的规定，这可能与劳动法相违背，除非该规定是基于合法且合理的内部管理规定，并且已经提前告知了员工。
如果您遇到不能下午办理离职手续的情况，建议咨询企业的人力资源部门或法律顾问，以了解具体原因和解决方案